1966年世界杯至今长存于每个英格兰人记忆深处，28岁的查尔顿抵达职业生涯顶峰。 他的哥哥杰克·查尔顿也已成为了英格兰队防线柱石。当然博比必须是英格兰队主场夺冠的一号人物，1966年7月30日，他从伊丽莎白二世手中接过雷米特金杯。

阿尔夫·拉姆塞的球队开局很糟糕，0比0打平乌拉圭。他们需要一点火花，查尔顿挺 身而出点着了火药桶。小组赛此战对墨西哥第37分钟，博比在中场得球。“我在纵深处拿到了球权，我本来没有射门的打算，我根本没想到他们会放任我长驱直入，因此我干脆来了一脚重炮轰门。”这脚打门如同火箭弹般窜入网窝，英格兰队领先了，全场沸腾。对葡萄牙的半决赛赛后博比·查尔顿得到了自己拿下欧洲金球奖的消息，也正是在这 场比赛他贡献了个人最佳表现。他玩命跑动令葡萄牙防线疲于奔命，而他的传球给队友创造出撕破防线的空间，而当他自己在球门之间找到破门机会时，他没有错过。英格兰队2比1涉险过关，上下半场他各入一球，尤其是第二球，称得上是博比的标志性进球，第一时间的射门如加农炮炮弹一样球门顶角，甚至连对手都佩服地上前与他握手。